简述了导致皮革、毛皮中甲醛含量超标的原因及危害，对GB/T 19941—2019《皮革和毛皮 甲醛含量的测定》的分光光度法、甲醛释放量和高效液相色谱法3种方法进行了解读，为企业和技术人员了解和选择合适的检测方法提供参考。
Interpretation of GB/T 19941—2019 determination of
formaldehyde content in leather and fur
YU Mengting, PEI Chao, CHEN Jing
(Zhejiang Fangyuan Leather Textile Testing and Certification Co., Ltd., Haining 314400, China)
Abstract：This paper briefly describes the causes and hazards of excessive levels of formaldehyde in leather and fur, interprets the colorimetric, formaldehyde emissions and high performance liquid chromatography methods of GB/T 19941—2019 Determination of formaldehyde content in leather and fur, so as to provide reference for enterprises and technicians to understand and select appropriate detection methods.
Keywords: leather and fur; formaldehyde content; high performance liquid chromatography; testing standards
前言
甲醛在室温下是无色气体，有刺激性气味，常用作生产合成鞣剂、树脂鞣剂、染色助剂、涂饰助剂等的原料。在鞣制、染色、整饰等一系列的皮革、毛皮加工工序中，为赋予成品所需要的柔韧性、舒适手感、染色牢度、涂层粘结牢度等性能，有时需要加入上述皮化材料，而这就有可能引发皮革、毛皮成品中甲醛超标的问题。
甲醛含量超标的这类制品，在日常穿着和使用过程中，会逐渐释放出游离甲醛，游离甲醛进入人体呼吸道和与人体皮肤接触，会引发呼吸道炎症和皮肤炎症，还会对眼、鼻产生刺激。长期接触高浓度的甲醛，会造成甲醛的急性中毒，还会诱发过敏性皮炎、肺炎、致癌致畸等。世界卫生组织国际癌症研究机构在2017年10月27日将甲醛列为一类致癌物。
近年来，随着人们环保意识和自我保护意识的提高，对皮革和毛皮制品中有毒有害物质甲醛含量的关注越来越高。加强对皮革、毛皮制品中甲醛含量的管控，无论对生产企业的发展还是保障消费者权益，都是非常有必要的。不同国家或组织都制定了法律法规和标准，对皮革和毛皮中甲醛限量提出了明确的要求。目前，国内实验室*主要和常用的甲醛检测标准是GB/T 19941—2019《皮革和毛皮 甲醛含量的测定》，其中分为高效液相色谱法、分光光度法和甲醛释放量3种方法。
1 三种方法测试原理与步骤对比
GB/T 19941—2019中的3种方法测试原理与步骤对比
2 三种方法适用范围及注意事项对比
2.1 高效液相色谱法
GB/T 19941.1—2019(高效液相色谱法)分离效能强大，具有对甲醛的选择性，不易受试样基质和染料颜色的干扰，检测仪器灵敏度高，定量准确。但是液相色谱法样品衍生需要60~180 min，时间长，操作步骤繁琐，对设备要求较高，设备参数设置过程复杂，不适合用于快速检测。
2.2 分光光度法
GB/T 19941.2—2019(分光光度法)是测定在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解甲醛含量。该方法显色快速，操作简便，检测工作效率高，时间短，可大批量检测试样。紫外可见分光光度计测定甲醛浓度时，吸收波长是412 nm，甲醛浓度和吸光度成线性关系，绘制的甲醛标准工作曲线线性相关性好，一般拟合优度R2能达到0.999，检测结果准确可靠。但该方法对甲醛不具有*的选择性，皮革、毛皮在萃取过程中经常会有严重的褪色情况，当萃取液本身颜色过深，使用脱色剂也难以脱色时，会覆盖掉显色反应产生的黄色，对吸光度的测定结果产生干扰。另外当试验中一些样品萃取后萃取液较粘稠浑浊时，可能有其他化学物质的存在会产生影响，造成检测结果不准确。分光光度法和高效液相色谱法对样品的萃取方式并无不同，只是两种方法的衍生剂和衍生过程不同，衍生温度、衍生时间、衍生剂和检测仪器等也有差异，会造成分别使用分光光度法和液相色谱法检测同一样品时，所得到的检测结果不同，但两种方法得出的测定结果具有类似的趋势。当发生争议时，标准GB/T 19941—2019中明确指出，应以高效液相色谱法的测试结果为准。
2.3 甲醛释放量
GB/T 19941.3—2019(甲醛释放量)要求试样瓶完全密封，且甲醛释放和显色时间长，整个试验过程至少需6 h。该方法对样品面积大小有要求，需要裁取5组尺寸为100 mm×40 mm的试样做平行试验，所以需要的样品量比分光光度法和高效液相色谱法多。平行试验样品的质量、颜色、花纹等要相同，试验环境温度、湿度、仪器、试剂和实验人等条件要一致。 该方法适用于家具用皮革和汽车用皮革，因为这两种皮革的应用环境条件(室内和车内密闭空间)与该方法的试验条件比较接近。
3 结语
随着社会的发展，国内外不同国家和组织对甲醛限量的要求将会越来越严格和完善，会不断更新和出台更多相关的法律法规。
消费者也会越来越重视皮革、毛皮的安全环保性能，期待皮化企业研发更多绿色环保型皮化产品，制革企业不断改进优化生产工艺，为消费者提供更多绿色生态的皮革和毛皮产品。
参考文献
[1] 陈加德,孙霞,沈云,等.皮革中有害物质限量及相关检测标准解析(上)[J]. 北京皮革,2021,46(5):36-41.
[2] GB/T 19941.1—2019 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第1部分：高效液相色谱法[S].
[3] GB/T 19941.2—2019 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2部分：分光光度法[S].
[4] GB/T 19941.3—2019 皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第3部分：甲醛释放量[S].
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